m/z 149.02 的质谱幽灵:为什么跑液质联用(LC-MS)的有机溶剂,连塑料巴氏吸管都不能碰一下?
2005 年 11月28日 · LC-MS 级硼硅酸盐玻璃试剂瓶、玻璃移液管与聚四氟乙烯(PTFE)瓶口分配器
你知道吗?
在质谱室里,只要你敢拿一根两毛钱的塑料吸管伸进四升装的 LC-MS 级乙腈瓶里吸一下,接下来半个月全实验室每个人的二级谱图上都会长满 m/z 149.02 的墓碑。
在任何一间高水平的液质联用(LC-MS)或代谢组学实验室里,都有一条近乎宗教戒律般的铁规:配制流动相(乙腈、甲醇、异丙醇、甲酸水)时,绝对禁止使用塑料洗瓶、塑料量筒,甚至连拿一次性聚乙烯塑料巴氏吸管(Pasteur pipette)去试剂瓶里吸一滴乙腈,都会被质谱工程师当场拉黑,甚至要求整瓶四升装的进口乙腈直接报废!
为什么质谱人对塑料接触有机溶剂如此神经质?如果你打开一张被塑料污染过的正离子模式(ESI+)质谱总离子流图,就会看到整条基线像发了洪水一样居高不下,一级谱图上永远矗立着 、 和 的巨型高山,而一旦打碎看二级谱图(MS/MS),满屏幕全是一根精准无比的特征碎片峰——!
这尊挥之不去的质谱幽灵,正是塑料工业最爱用的增塑剂“邻苯二甲酸酯(Phthalates,俗称塑化剂,如 DBP 和 DEHP)”,而 就是它断裂脱去侧链后形成的极度稳定的质子化邻苯二甲酸酐阳离子!
为了让硬邦邦的高分子塑料变软、有弹性,塑料制品(尤其是 PVC 软管、聚乙烯滴管、橡胶垫圈甚至封口膜 Parafilm)中掺入了高达 10%–40% 且并未共价交联的游离邻苯二甲酸酯。它们在水里还算老实,可一旦碰到乙腈、甲醇或氯仿这类极强的有机溶剂,只需短短 3 秒钟就会像茶包泡进开水一样被疯狂萃取出来,顺着管路吸附在 C18 色谱柱上整整一个月都冲不干净!