多环芳烃阴离子的温柔电子赠礼：亨特、西卡与电子转移解离（ETD）
2004 年 6月29日 · 荧蒽（Fluoranthene）自由基阴离子化学电离反应源与高频八极杆离子-离子相互作用阱
你知道吗？
粗暴的碰撞只会震碎最脆弱的信物，奇电子的温柔赠予却能在骨架解体的闪电战中，将那一枚微小的磷酸勋章毫发无损地留在它最初被受勋的位置。
研究蛋白质翻译后修饰（PTM，如丝氨酸磷酸化、苏氨酸 O-GlcNAc 糖基化）的生化学家，曾长期饱受传统碰撞诱导解离（CID）质谱的折磨。在 CID 过程中，离子与惰性气体碰撞吸收能量是“遍历（Ergodic）”的——能量在整个分子的所有共价键振动能级中自由流窜。
然而，磷酸酯键和糖苷键的共价结合能往往比蛋白质骨架上的肽键（）脆弱得多；结果就是多肽骨架还没断成 碎片，珍贵的磷酸根或糖基就已经像秋叶一样被震得脱落（中性丢失），质谱图上只剩下一个光秃秃的脱磷酸主峰，根本无法推断究竟是哪个氨基酸位点被修饰！
2004年，弗吉尼亚大学的唐纳德·亨特（Donald F. Hunt）、约翰·西卡（John E. P. Syka）与约书亚·孔恩（Joshua J. Coon）掀起了一场气相自由基离子反应革命——电子转移解离（ETD）。
他们利用气相化学电离源加热多环芳烃分子荧蒽（Fluoranthene），生成具有超强给电子倾向的自由基阴离子（F^{ullet-}）；